办公网 中文网 ENGLISH

张兴宏副教授等在Macromolecules上发表半晶C1基共聚物的研究工作

日期:2016-12-03 11:11

    羰基硫(COS)是大气硫循环中含量最多的含硫化合物。COS与环氧化物共聚制备聚硫代碳酸酯,优于采用光气或二硫醇的缩聚或开环聚合路线。张兴宏副教授研究团队近期采用水杨醛亚胺金属铬络合物(SalenCrCl/季铵盐(和胍胺)二元催化体系,成功催化了COS和氧杂环丁烷(OX)的共聚反应,得到100%全交替结构的半结晶性聚硫代碳酸酯(PTMMTC)。研究发现了即使在100-120 oC的较高温度下反应,也未观察到氧硫交换现象,从而保证了100%生成单硫代碳酸酯链节;同时仅有少量的环状副产物生成,表明该共聚反应具有优异的共聚物选择性。PTMMTC具有与高密度聚乙烯(HDPE)相似的结晶性能,如具有球晶结构,熔点达127.5 oC,估算结晶度达71%。由于PTMMTC不含手性中心,推测是引入硫原子和高度区域选择性反应导致共聚物结晶。在半晶C1基共聚物的合成研究方面,该研究小组获得了一条区别于手性催化策略的新途径。值得关注的是,PTMMTC的熔点比其热分解温度低100 oC以上,因而具有较合适的加工温度窗口,有利于采用现有的聚乙烯加工设备和工艺。实际上,上述催化剂也能高效催化COS与廉价的环氧乙烷共聚,得到熔点达100oC以上的半晶共聚物。因COS为工业脱硫的副产物,来源广泛,这一体系具有工业化应用的前景。


    
      本研究是张兴宏老师研究小组和德州农工大学Darensbourg教授小组合作完成的。罗铭博士在Darensbourg小组访问期间发现本体共聚产物为固体的现象。2015年底硕士生吴海林和博士生杨嘉良开始系统研究该共聚体系。经过近一年研究,所得结果在Macromolecules上在线发表。 

题目: Poly(trimethylene monothiocarbonate) from the Alternating Copolymerization of COS and Oxetane: A Semicrystalline Copolymer

作者:Hai-Lin Wu, Jia-Liang Yang, Ming Luo, Rui-Yang Wang, Jun-Ting Xu, Bin-Yang Du, Xing-Hong Zhang,* and Donald J. Darensbourg*

论文链接:http://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/acs.macromol.6b02285



访问次数:442